吸附指示劑法的基本原理

    1、用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。

    2、吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，而不被帶負電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，并且在吸附后結(jié)構(gòu)變形發(fā)生顏色改變。

    3、　若以Fl-代表熒光黃指示劑的陰離子，則變化情況為：

    終點前Cl-過量(AgCl)Cl-┇M+

    終點時Ag+過量(AgCl)Ag+┇X-

    (AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-

    （黃綠色）（微紅色）

    為了使終點顏色變化明顯，應(yīng)用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：

    （1）吸附指示劑不是使溶液發(fā)生顏色變化，而是使沉淀的表面發(fā)生顏色變化。因此，應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面。為此，在滴定前應(yīng)將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應(yīng)避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。

    （2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應(yīng)略小于對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：

    I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃

    因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應(yīng)選用熒光黃為指示劑。

    （3）溶液的pH應(yīng)適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應(yīng)有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數(shù)小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數(shù)大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。

    （4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應(yīng)帶有相反的電荷。

    （5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應(yīng)避免強光照射。